電気觸媒反応技術(shù)は、これらのエネルギー変換と環(huán)境浄化経路を推進(jìn)する主要な方法の1つです。

近年、社會(huì)の発展と人類の進(jìn)歩に伴い、深刻化するエネルギー問(wèn)題や環(huán)境問(wèn)題は、早急に解決しなければならない世界的な問(wèn)題となっています。人々は、新しいエネルギー源と環(huán)境の長(zhǎng)期浄化方法の効果的な使用に取り組んでいます。エネルギー変換と環(huán)境浄化を促進(jìn)する現(xiàn)在の効果的な研究方法には、燃料電池の開(kāi)発、水素製造、CO2資源、排気ガスの有機(jī)觸媒変換など、多くの方向性があります。理論的ガイドとしての電気化學(xué)的試験方法は、電極觸媒性能の開(kāi)発のための解釈の合理的な手段を提供します。このペーパーでは、いくつかの電気化學(xué)反応で一般的に使用される電気化學(xué)試験方法をまとめています。

図1持続可能なエネルギー変換電極觸媒プロセス

サイクリックボルタンメトリー（CV）は、未知の電気化學(xué)システムを評(píng)価するために最も一般的に使用される研究方法です。それは主に異なる速度で電極電位を制御し、時(shí)間とともに三角波形で1回以上走査することによって得られます。電流ポテンシャル曲線（iE）。異なる電位範(fàn)囲の電極では、異なる還元反応と酸化反応が交互に発生します。電極反応の可逆性は、曲線の形狀によって判斷できます。反応物の吸著と脫著のピークを使用して、特定の電位範(fàn)囲に従って電極觸媒を評(píng)価できます。觸媒活性領(lǐng)域は、複雑な電極反応に関する有用な情報(bào)を得るためにも使用できます。

図1.1走査電流ポテンシャル応答曲線

図1.1に示すように、前半の電位が陰極に向かって走査され、電極上で電気活性物質(zhì)が還元されて還元波が発生します。後半の電位が陽(yáng)極に向かって走査されると、還元生成物が電極上で再び酸化されて酸化波が発生します。サイクリックボルタンメトリーiE曲線の2つの有用なパラメーターは、ピーク電流比ipa / ipcとピーク電位差Epa-Epcです。安定した製品のネルンスト波の場(chǎng)合、スキャン速度、拡散係數(shù)、および整流電位に関係なく、ピーク電流比ipa / ipc = 1。カソードスキャンが停止すると、電流は0に低下してから逆スキャンされます。得られたiE曲線は、カソード曲線とまったく同じですが、I座標(biāo)とE座標(biāo)の反対方向に描かれます。 ipa / ipcの比率は1から外れています。これは、電極プロセスが均一な反応速度論やその他の複雑化を伴う完全に可逆的な反応プロセスではないことを示しています。反応ピーク高さとピーク面積を使用して、電気活性種の濃度や結(jié)合した均一反応の速度定數(shù)などのシステムパラメーターを推定できます。ただし、CV曲線は理想的な定量的手法ではなく、その強(qiáng)力な使用法は定性的半定量的判斷能力にあります。

パルスボルタンメトリーは、ポーラログラフ電極の挙動(dòng)に基づく電気化學(xué)測(cè)定法です。さまざまな媒體でのレドックスプロセス、觸媒材料への表面材料の吸著、化學(xué)修飾された電極の表面での電子移動(dòng)メカニズムの研究に使用されます。検出は特に効果的です。パルスボルタンメトリーには、ステップボルタンメトリー、従來(lái)のパルスボルタンメトリー、微分パルスボルタンメトリー、および電圧のスキャン方法に応じた方形波ボルタンメトリーが含まれます。その中でも、ステップボルタンメトリーは電位掃引法に似ており、ほとんどのシステムの高分解能（ΔE<5 mV）ステップボルトアンペアに対する応答は、同じスキャン速度の線形スキャン実験結(jié)果に非常に似ています。

電気化學(xué)インピーダンス分光法は、摂動(dòng)された電気信號(hào)を電気化學(xué)システムに適用することです。線形走査法とは異なり、電気化學(xué)システムは平衡狀態(tài)から遠(yuǎn)く離れているため、システムの応答が観察され、システムの電気化學(xué)特性が応答電気信號(hào)によって分析されます。電気化學(xué)インピーダンス分光法は、PEM燃料電池でのORR反応の分析、評(píng)価、觸媒材料の表面での拡散損失の特性評(píng)価、オーム抵抗の推定、および電荷移動(dòng)インピーダンスと二重層靜電容量の特性の評(píng)価と最適化によく使用されます。膜電極アセンブリ。

インピーダンススペクトルは通常、ボード線図とナイキスト線図の形で描かれます。ボード線図では、インピーダンスの大きさと位相が周波數(shù)の関數(shù)としてプロットされています。ナイキスト線図では、インピーダンスの虛數(shù)部が、実際の部分に対する各周波數(shù)點(diǎn)でプロットされています。高周波アークは、觸媒層の二重層靜電容量、有効電荷移動(dòng)インピーダンス、および物質(zhì)移動(dòng)によって生成されるインピーダンスを反映するオーム抵抗の組み合わせを反映します。特定のシステムでは、2つの領(lǐng)域が明確に定義されていない場(chǎng)合があります。

図3.1電気化學(xué)システムのインピーダンススペクトル

図3.1は、運(yùn)動(dòng)制御と物質(zhì)移動(dòng)制御の極端な特性を示しています。ただし、どのシステムでも、2つの領(lǐng)域はおそらく明確に定義されていません。決定要因は、電荷移動(dòng)抵抗と伝送インピーダンスの間の関係です?；瘜W(xué)システムの反応速度が遅い場(chǎng)合、Rctが大きくなり、周波數(shù)領(lǐng)域が非常に制限されているように見(jiàn)えます。システムが動(dòng)的な場(chǎng)合、マテリアル転送は常に主導(dǎo)的な役割を果たすため、半円形の領(lǐng)域を定義することは困難です。

クロノアンペロメトリー法は、觸媒表面の吸著と拡散を評(píng)価するために使用できる過(guò)渡制御法です。クロノアンペロメトリー曲線は、電位応答ステップを電気化學(xué)システムに適用して、経時(shí)的な電流応答信號(hào)の変化を測(cè)定することによって得られます。電位ステップが與えられると、基本的な波形が図4.1（a）に示され、固體電極の表面が電気活性物質(zhì)で分析されます。電位ステップが適用された後、電極の表面近くの電気活性種は、最初に安定したアニオンラジカルに還元されます。これは、プロセスがステップの瞬間に即座に発生するため、大電流を必要とします。その後流れる電流は、電極表面活物質(zhì)が完全に還元される條件を維持するために使用されます。初期の減少は、電極表面とバルク溶液との間に濃度勾配（すなわち、濃度）を引き起こし、したがって、活物質(zhì)は、表面に向かって連続的に拡散し始め、電極に拡散し始める。表面の活物質(zhì)はすぐに完全に還元されます。拡散流、つまり電流は、電極表面の濃度勾配に比例します。ただし、反応が進(jìn)むと、バルク溶液中の活物質(zhì)が電極の表面に向かって連続的に拡散し、濃度勾配領(lǐng)域が徐々にバルク溶液に向かって広がり、固體電極の表面濃度勾配が徐々に広がることに注意してください。が小さくなり（枯渇）、電流が徐々に変化します。小さい。濃度分布と電流対時(shí)間を図4.1（b）と図4.1（c）に示します。

図4.1（a）ステップの実験波形、反応物Oは電位E1で反応せず、拡散限界速度でE2で減少します。 （b）異なる時(shí)間における濃度分布; （c）電流対時(shí)間曲線

回転ディスク電極（RDE）技術(shù)は、觸媒表面の結(jié)合均一反応の研究に非常に役立つため、觸媒表面での電気化學(xué)反応は、比較的定常狀態(tài)の條件下で行われます。 RDEは、ガスが容易に溶液に拡散するなど、拡散の遅い物質(zhì)を制御して、電流密度分布に対する拡散層の影響を低減できます。したがって、安定した電流密度が得られます。これは、ほぼ定常狀態(tài)にあり、電気化學(xué)分析のプロセスに有益です。 RDEは、回転速度を調(diào)整して電解質(zhì)が電極表面に到達(dá)する速度を制御し、さまざまな回転速度での電気觸媒反応プロセスのパラメーターを測(cè)定できます。分析。

人間がクリーンエネルギー変換のための高度な電極觸媒の開(kāi)発に関心を持つようになると、電気觸媒反応の特性評(píng)価にいくつかの基本的な方法の使用を強(qiáng)調(diào)することに加えて、各反応の基本ステップをさらに調(diào)査して、関連する要素を特定する必要があります。中間體、中間體の表面、および各素反応ステップのエネルギー。電気化學(xué)的方法の研究では、プロトン/電子移動(dòng)の主要な基本ステップに関與する反応速度や反応障壁など、これまでに知られていない電極-電解質(zhì)界面に関する多くの詳細(xì)が必要です。溶媒、カチオン、反応界面の近く。陰イオンの原子レベル、分子レベルの狀態(tài)記述。そして、電気化學(xué)反応プロセス全體を通して、より高速でより効率的なリアルタイム信號(hào)取得方法は、依然として電気觸媒反応の最前線にあります。要約すると、電気化學(xué)的特性評(píng)価方法の詳細(xì)な研究は、新しい高効率觸媒システムの開(kāi)発のためのガイド戦略を提供します。